فهرست:
فصل اول: مقدمه
۱-۱- حفاظت.. 1
۱-۱-۱- حفاظت گروههای کربونیلی. 1
1-1-2- استالها 1
۱-۱-۳- آسیلالها (۱و۱- دی استاتها) 4
۱-۱-۴- کاربردهای آسیلالها 4
1-1-5- روشهای تهیه آسیلالها 8
1-1-6- بررسی مکانیسم تشکیل ۱و۱- دی استاتها 10
1-1-7- سنتز ۱و۱- دی استاتها از ترکیبات غیرآلدهیدی. 11
۱-۲- حفاظت گروههای الکلی. 13
۱-۲-۱- حفاظت اتری الکلها 13
1-2-2- حفاظت استری. 15
1-3- استفاده از شرایط سبز در فرآیندهای ناپیوسته تولید فرآوردههای شیمیایی. 16
1-3-1- سنتزهای آلی بدون حلال با استفاده از واکنشگرها یا محملهای کاتالیزوری معدنی و میکرو ویو. 16
1-3-2- سنتزهای آلی با استفاده از مایعات یونی. 18
هدف از کار پژوهشی حاضر 19
فصل دوم: بخش تجربی
2-1- کلیات. 20
2-٢- نمونه دستورکار آزمایشگاهی برای تبدیل آلدهیدها به 1و1- دی استاتهای مربوطه با استفاده از اسید سولفوریک نشانده شده روی ذغال فعال تحت شرایط بدون حلال. 20
2-3- نمونه دستورکار آزمایشگاهی برای تبدیل آلدهیدها به 1و1- دی استاتهای مربوطه با استفاده از H3BO3 تحت شرایط بدون حلال و حمام روغن 21
2-4- نمونه دستورکار آزمایشگاهی برای تبدیل الکلها به استرهای مربوطه با استفاده از اسید سولفوریک نشانده شده روی ذغال فعال تحت شرایط بدون حلال. 21
2-5- نمونه دستورکار آزمایشگاهی برای تبدیل الکلها به استرهای مربوطه با استفاده از مولیبدن فلزی تحت شرایط بدون حلال و حمام روغن 22
فصل سوم: بحث و نتیجهگیری
3-1- سنتز آسیلالها (1و1- دی استاتها) از آلدهیدها با استفاده از سیستم اسید سولفوریک نشانده شده روی ذغال فعال تحت شرایط بدون حلال در دمای اتاق. 23
3-2- سنتز 1و1- دی استاتها از آلدهیدهای مربوطه توسط H3BO3 تحت شرایط بدون حلال وحمام روغن. 28
3-3- سنتز استاتها از الکلهای مربوطه با استفاده از سیستم اسید سولفوریک نشانده شده روی ذغال فعال تحت شرایط بدون حلال و دمای اتاق 31
3-4- سنتز استاتها از الکل های مربوطه با استفاده از Mo فلزی تحت شرایط بدون حلال و حمام روغن. 37
فصل چهارم: طیفها و منابع
ضمیمهی طیفها 42
منابع
منبع:
1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed., John Wiley and Sons, New Jersey, 2006, 306.
2. Kocienski, P. J. Protecting Groups, George ThiemeVerlag: Stuttgart, 1994, 156.
3. Tormokangas, O. P.; Toivola, R. J.; Kaninen, E. K.; Koskinen, A. M. P. Tetrahedron 2002, 58, 2175.
4. Raju, N.; Rajagopalan, K.; Swaminathan, S. A. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 1577.
5. Lee, S. H.; Lee, J. H.; Yoon, C. M. Tetrahedron Lett .2002, 43, 2699.
6. Verma, S. K.; Sathe, M.; Kaushik, M. P. Synth. Commun. 2010, 40, 1701.
7. Mondal, E.; Sahu, P. R.; Bose, G.; Khan, A. T. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 2843.
8. Sartori, G.; Ballini, R.; Bigi, F.; Bosica, G.; Maggi, R.; Righi, P. Chem. Rev. 2004, 104, 199.
9. Hajipour, A. R.; Khoee, S.; Ruoho, A. E. Org. Prep. Proced. Int. 2003, 35, 527
10. Daignault, R. A.; Eliel, E.L. Organic Synthesis,Wiley, New York, 1973.
11. Fieser, L. F. Stevenson, R. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1728.
12. Dauben, W. G.; Gerdes, J. M.; Look, G. C. J. Org. Chem. 1986, 51, 4964.
13. Leonard, N. M.; Oswald, M. C.; Freiberg, D. A.; Nattier, B. A.; Smith, R. C.; Mohan, R. S. J. Org. Chem. 2002, 67, 5202.
14. Yadav, J. S.; Reddy, B. V. S.; Srinivas, R.; Ramalingam, T. Synlett 2000, 701.
15. Curini, M.; Epifano, F.; Marcotullio, M. C.; Rosati, O. Synlett 2001, 1182.
16. Jin, T.-S.; Zhang, S.-L.; Wang, X.-F.; Guo, J.-J. J. Chem. Res. 2001, 289.
17. Wilson, Jr. G. E.; Huang, M. G.; Scholman, Jr. W. W. J. Org. Chem. 1968, 33, 2133.
18. Kazahaya, K.; Hamada, N.; Ito, S.; Sato, T. Synlett 2002, 1535.
19. Djerassi, C.; Gorman, M. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 3704.
20. (a) Ponde, D. E.; Deshpande, V. H.; Bulbule, V. J.; Sudalai, A.; Gajare, A. S. J. Org. Chem. 1998, 63, 1058. (b) Gogoi, S.; Borah, J. C.; Barua, N. C. Synlett 2004, 1592.
21. Banerjee, A. K.; Laya, M. S. Russ. Chem. Rev. 2000, 69, 947.
22. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Amani, K. Synthesis 2002, 59.
23. Hurd, C.D. J. Chem. Edu. 1966, 43, 527.
24. Grunwald, E. J. Am. Chem. Soc.1985, 107, 4715.
25. Kochhar, K. S.; Bal, B. S.; Deshpande, R. P.; Rajadhyaksha, S. N. Pinnick, H. W. J. Org. Chem. 1983, 48, 1765.
26. Sandberg, M.; Sydnes, L. K. Org. Lett. 2000, 5, 687.
27. Sandberg, M.; Sydnes, L. K. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 6361.
28. Sydnes, L. K.; Sandberg, M. Tetrahedron 1997, 53, 12679.
29. Khabazzadeh, H.; Saidi, K.; Sheibani, H. Synth. Commun. 2008, 34.
30. Ghribi, A.; Alexakis, A.; Normant, J. F. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 3079
31. van Heerden, F. R.; Huyser, J. J.; Williams, D. B. G.; Holzapfel, C. W. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 5281.
32. Yadav, J. S.; Subba Reddy, B. V.; Kiran Kumar Reddy, G. S. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2695.
33. (a) Banks, R. E.; Miller, J. A.; Nunn, M. J.; Staly, P.; Weakly, T. J. R.; Ullah, Z. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1981, 1, 1096. (b) Snider, B. B.; Amin, S. G. Synth. Commun. 1978, 8, 117.
34. Whitesides, G. M.; Filippo, J. S. J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 6611
35. Barry, M. T.; Lee, C. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 12191.
36. Frick, J. G. J.; Harper, R. J. J. J. Appl. Polym. Sci. 1984, 29, 1433.
37. Eanderson, W. R. Eur. Pat. Appl. Ep. 125.781; Chem. Abstr. 1985, 102, P64010K.
38. Knoevenagel, E. Justus Liebigs Ann. Chem. 1905, 402, 111.
39. Freeman, F.; Karchevski, E. M. J. Chem. Eng. Data 1977, 22, 355.
40. Scriabine, I. Bull. Soc. Chim. Fr. 1961, 1194.
41. Cockerille, F. O. US patent 1941, 2264789, C. A. 1942, 36, 1620.
42. Michie, J. K.; Miller, J. A. Synthesis 1981, 824.
43. Gregory, M. J. J. Chem. Soc. B. 1970, 1201.
44. Freeman, F.; Karchevski, E. M. J. Chem. Eng. Data 1977, 22, 355.
45. Scriabine, I. Bull. Soc. Chim. Fr. 1961, 1194.
46. Aggarwal, V. K.; Fonquerna, S.; Vennall, G. P. Synlett 1998, 849.
47. Mirjalili, B. F.; Zolfigol, M. A.; Bamoniri, A.; Sheikhan, N. J. Chin. Chem. Soc. 2006, 53, 955.
48. Smitha, G.; Sanjeeva Reddy, C. Tetrahedron 2003, 59, 9571.
49. Romanelli, G. P.; Thomas, H. J.; Baronetti, G. T. Autino, J. C. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 1301.
50. Desai, U. V.; Thopate, T. S.; Pore, D. M.; Wadgaonkar, P. P. Catal. Commun. 2006, 7, 508.
51. Hajipour, A. R.; Khazdoor, L.; Ruoho, A. E. Catal. Commun. 2008, 9, 89.
52. Xu, R.; Zhang, J.; Yian, Y.; Zhou, J. J. Iran. Chem. Soc. 2009, 6, 443.
53. Meshram, G. A.; Patil, V. D. Synth. Commun. 2010, 40, 442.
54. Jung, M.; Yoon, J.; Kim, H. S.; Ryu, J. –S. Synthesis 2010, 2713.
55. Ghorbani-Vaghei, R.; Amiri, M.; Moshfeghifar, N.; Veisi, H.; AkbariDadamahaleh, S. J. Iran. Chem. Soc. 2009, 6, 754.
56. Kumar, P.; Hedge, V. R.; Kumar, T. P. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 601.
57. Pereira, C.; Gigante, B.; Marcelo-Curto, M. J.; Carreyre, H.; Pérot, G.; Guisnet, M. Synthesis 1995, 1077.
58. Ziyaei, A.; Azizi, N.; Saidi, M. R. J. Mol. Catal. A: Chem. 2005, 238, 138.
59. Aggen, D. H.; Arnold, J. N.; Hayes, P. D.; Smoter, N. J.; Mohan, R. S. Tetrahedron 2004, 60, 3675.
60. Karimi, B.; Seradj, H.; Ebrahimian, G. R. Synlett 2000, 623.
61. Karimi, B.; Maleki, J. J. Org. Chem. 2003, 68, 4951.
62. Yadav, J. S.; Reddy, B. V. S.; Srinivas, C. Synth. Commun. 2002, 32, 1175.
63. Hajipour, A. R.; Zarei, A.; Ruohoa, A. E. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 2881.
64. Firouzabadi, H.; Eslami, S.; Karimi, B. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001, 74, 2401.
65. Deka, N.; Kalita, D. J.; Borah, R.; Sarma, J. C. J. Org. Chem. 1997, 62, 1563.
66. Ranu, B. C.; Dutta, J.; Das, A. Chem. Lett. 2003, 32, 366.
67. Michie, J. K.; Miller, J. A. Synthesis 1981, 824.
68. Kavala, V.; Patel, B. K. Eur. J. Org. Chem. 2005, 441.
69. Holmberg, K.; Hansen, B. Tetrahedron Lett. 1975, 27, 2303
70. Hurd, CD.; Roach, R; Huffman, CW. J. Am. Chem. Soc. 1956, 78, 104
71. Vedejs, E; Fuchs, P. L. J. Org. Chem. 1971, 36, 366
72. Iliefski, T.; Li, S.; Lundquist, K. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2413
73. Saucy, R.; Marbet, R.; Lindlar, H.; Isler, O. Helv. Chim. Acta 1959, 42, 1945.
74. Barber, H. J.; Stickings, C. E. J. Chem. Soc. 1945, 167.
75. Parham, W. E.; Anderson, E. L. J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 4187.
76. Campelo, J. M.; Garcia, A.; Lafont, F.; Luna, D.; Marinas, J. M. Synth. Commun. 1992, 22, 2335.
77. Kumar, P.; Dinesh , C. U.; Reddy, R. S.; Pandey, B. Synthesis 1993, 1069.
78. Chandrasekhar, S.; Takhi, M.; Reddy, Y. R.; Mohapatra, S.; Rao, C. R.; Reddy, K. V. Tetrahedron 1997, 53, 14997.
79. Rezai, N.; Meybodi, F. A.; Salehi, P. Synth. Commun. 2000, 30, 1799.
80. Ranu, B. C.; Saha, M. J. Org. Chem. 1994, 59, 8269.
81. (a) Stork, G.; Takahashi, T. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 1275. (b) Linderman, R. J.; Jaber, M.; Griedel, B. D. J. Org. Chem. 1994, 59, 6499. (c) Kumar, P.; Raju, S. V. N.; Reddy, R. S.; Pandey, B. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 1289.
82. Danheiser, R. L.; Romines, K. R.; Koyama, H.; Gee, S. K.; Johnson, C. R.; Medich, J. R. Org. Synth. 1992, 71, 133.
83. Ranu, B. C.; Majee, A.; Das, A. R. Synth. Commun. 1995, 25, 363.
84. Kantam, M. L.; Santhi, P. L. Indian J. Chem. 1996, 35B, 260.
85. Jin, T. S.; Guo, J. J.; Yin, Y. H.; Zhang, S. L.; Li, T. S. J. Chem. Res. 2002, 188.
86. Klebe, J. F. in Advances in Organic Chemistry: Methods and Results, 8, Taylor, E. C. ed., Wiley Interscience, New York, 1972, 97; A. E. Pierce, Silylation of Organic Compounds, Pierce Chemical Company, Rockford, IL, 1968.
87. Akhlaghinia, B.; Tavakoli, S. Synthesis 2005, 1775.
88. Bandgar, B. P.; Wadgaonkar, P. P. Synth. Commun. 1997, 27, 2069.
89. Upadhya, T. T.; Daniel, T.; Sudalai, A.; Ravindranathan, T.; Sabu, K. R. Synth. Commun. 1996, 26, 4539.
90. Zhang, Z.-H.; Li, T.-S.; Yang, F.; Fu, C.-G. Synth .Commun. 1998, 28, 3105.
91. Pearson, A. L. Handbook or Reagents for Organic Synthesis: Acetylating Agents and
Protecting Groups, John Wiley, UK, 1999, 9.
92. Bhaskar, P. M.; Loganathan, D. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 2215.
93. Li, A.-X.; Li, T.-S.; Ding, T.-H. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1997, 1389.
94. Osiglio, L.; Romanelli, G.; Blanco, M. J. Mol. Catal. A: Chem. 2010, 316, 52.
95. Ghosh, R.; Maiti, S.; Chakraborty, A. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 147.
96. Bhaskar, P. M.; Loganathan, D. Synlett 1999, 129.
97. Nascimento, M. G.; Zanotto, S. P.; Scremin, M.; Rezende, M. C. Synth.Commun. 1996, 26, 2715.
98. Yadav, V. K.; Babu, K. G.; Mittal, M. Tetrahedron 2001, 57, 7047.
99. (a) Habibi, M. H.; Tangestaninejad, S.; Mirkhani, V.; Yadollahi, B. Tetrahedron 2001, 57, 8333. (b) Habibi, M. H.; Tangestaninejad, S.; Mirkhani, V.; Yadollahi, B. Monatsh. Chem. 2002, 133, 323.
100. Reddy, B. M.; Sreekanth, P. M. Synth. Commun. 2002, 32, 2815.
101. Michie, J. K.; Miller, J. A. Synthesis 1981, 824.
102. Deka, N.; Kalita, D. J.; Borah, R.; Sarma, J. C. J. Org. Chem. 1997, 62, 1563.
103. Iqbal, J.; Srivastava, R. J. Org. Chem. 1992, 57, 2001.
104. Phukan, P. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4785.
105. De, S. K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2919.
106. Tamaddon, F.; Amrollahi, M. A.; Sharafat, L. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 7841.
107. Shirini, F.; Zolfigol, M. A.; Abedini, M. Monatsch. Chem. 2004, 135, 279.
108. (a) Yadav, G. D.; Mehta, P. H. Ind. Eng. Chem. Res. 1994, 33, 2198. (b) Altiokka, M. R.; Citak, A. Appl. Catal. A: Gen. 2003, 239, 141. (c) Ayturk, E.; Hamamci, H.; G. Karakas, G. Green Chem. 2003, 5, 460.
109. Varma, R. S.; Green Chem. 1999, 1, 43
110. Perio, B.; Dozias, M. J.; jacquault, P.; Hamelin, J. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 7867.
111. Varma, R. S.; Lamture, J. B.; Varma, M. Tetrahedron Lett. 1993, 34, 3029.
112. Varma, R. S.; Dahiya, R. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 2043.
113. Varma, R. S.; Saini, R. K. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 4337.
114. Adams, C. J.; Earl, M. J.; Roberts, G.; Seddon, K. R. Chem. Commun. 1998, 2097.
115. Earl, M. J.; Mccormac, P. B.; Seddon, K. R. Green Chem. 1999, 23.
116. Dilmaghani, K. A.; Zeynizadeh, B.; Parsajam, H. Phosphorus, Sulfur and Silicon. 2012, 187, 544
117. http://en.wikipedia.org/wiki/activated_carbon
118. Eddleston, M.; Juszczak, E.; Buckly, N. A. Lancet 2008, 579, 371.
119. Varma, R. S. Tetrahedron 2002