پایان نامه سنتز سبز 2- فنیل اکسازول ها ی جوش خورده با استفاده از مایع یونی

فهرست:

چکیده فارسی................................................................................................................................................1

چکیده انگلیسی.........................................................................................................................................116

فصل اول- مقدمه و تئوری

1-1- مقدمه...................................................................................................................................................3

1-2- سنتز اکسازول- 4- کربوکسیلات ها....................................................................................................4

1-3- سنتز 5- بنزیل اکسازول-4-کربوکسیلات...........................................................................................5

1-4- سنتز 2- فنیل اکسازول........................................................................................................................5

1-5- سنتز کینولیل اکسازول.........................................................................................................................6

1-6- سنتز مشتقات سه استخلافی اکسازول در موقعیت 3، 4 و 5...............................................................7

1-7- سنتز 2-آریل-نفتو [1،2-d] اکسازول..................................................................................................9

1-8- سنتز واحدهای ساختمانی آمینواسیدهای اکسازولی...........................................................................10

1-9- سنتز اکسازول حاوی گروه α- آلکوکسی اسید.................................................................................10

1-10- سنتز 8-(4-فنیل اکسازول-2-ایل آمینو)-1،2،3،4- تترا هیدرو نفتالن-2-ال..............................11

1-11- سنتز مشتقات 2-متیل-4-فنیل اکسازول-5-کربالدهید...................................................................12

1-12- سنتز مشتقات اکسازولی MMPAO، MDMAPAO، MOPAO و MDPAPAQ.........................14

1-13- سنتز مشتقات 5-(3-ایندولیل) اکسازول.........................................................................................15

1-14- سنتز مشتقات 1،3-اکسازول............................................................................................................15

1-15- سنتز حلقه اکسازول با استفاده از 4-بنزوئیل بنزوئیک اسید............................................................17

1-16- سنتز مشتقات اکسازولو کینولین و پیریدین.....................................................................................17

1-17- سنتز 4-آریل-2-فنیل اکسازول.......................................................................................................18

1-18- سنتز مشتقات دو استخلافی و سه استخلافی اکسازول در استونیتریل............................................19

1-19- سنتز تریس اکسازول ها..................................................................................................................19

1-20- سنتز اکسازول ها از اکسازولین ها...................................................................................................20

1-21- مایعات یونی...................................................................................................................................21

1-21-1- مزایای مایعات یونی...................................................................................................................22

فصل دوم- بحث و نتیجه گیری

2-1- هدف تحقیق......................................................................................................................................24

2-2- روش تحقیق......................................................................................................................................24

2-2-1- تهیه اسیدهای دارای اتصال آزو....................................................................................................24

2-2-2- تهیه مشتقات 2-فنیل بنزاکسازول.................................................................................................25

2-3- مکانیسم پیشنهادی تهیه مشتقات 4-(2-(2،4-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول..................................................................................................................................33

2-4- نتیجه گیری.......................................................................................................................................38

2-5- پیشنهاد برای کارهای آینده................................................................................................................39

فصل سوم- کارهای تجربی

3-1- تکنیک های عمومی..........................................................................................................................41

3-2- روش عمومی تهیه اسیدهای دارای اتصال آزو..................................................................................41

3- 3- تهیه 5-(2-(4-نیترو فنیل)دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید...............................................43

3- 4- تهیه 5-(2- فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید.............................................................43

3- 5- تهیه 5-(2-(2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید...............................44

3- 6- تهیه 5-(2-(4-کلرو-2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید...............................44

3- 7- تهیه 5-(2-(2،4-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید....................................45

3- 8- تهیه 5-(2-(2،4،5-تری کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید...............................46

3- 9- تهیه 5-(2-(2،4-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید....................................46

3- 10- تهیه 5-(2-(2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید...........................................47

3- 11- تهیه 5- (2-مزتیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید........................................................47

3- 12- تهیه تهیه 5-(2-(2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید....................................48

3- 13- روش عمومی تهیه مشتقات 2-فنیل بنزاکسازول دارای اتصال آزو................................................49

3-14- تهیه 4-(2-(4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول.....................50

3-15- تهیه 4-(2-فنیل دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول......................................51

3-16- تهیه 4-(2-(2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول.......52

3-17- تهیه 4-(2-(4-کلرو-2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول.......53

3-18- تهیه 4-(2-(2،4-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول...........54

3-19- تهیه 4-(2-(2،4،5-تری کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول.......55

3-20- تهیه 4-(2-(2،4-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول............56

3-21- تهیه 4-(2-(2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول......................57

3-22- تهیه 4-(2-مزتیل دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول...................................58

3-23- تهیه 4-(2-(2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول......................59

3-24- تهیه دو مایع یونی مورد استفاده......................................................................................................60

3-24-1- روش تهیه مایع یونی BBIMB..................................................................................................60

3-24-2-  روش تهیه مایع یونی DBU-OAc............................................................................................61

3-25- روش عمومی تهیه مشتقات 2-فنیل بنزاکسازول دارای اتصال آزو در مجاورت مایع یونی............62

3-25-1- تهیه مشتقات 2-فنیل بنزاکسازول دارای اتصال آزو در مجاورت مایع یونی BBIMB...............62

3-25-2- تهیه مشتقات 2-فنیل بنزاکسازول دارای اتصال آزو در مجاورت مایع یونی DBU-OAc..........62

فصل چهارم- طیف ها

طیف FT-IR 5-(2-(4-نیترو فنیل)دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a5)....................................64

طیف FT-IR 5-(2- فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b5).................................................65

طیف FT-IR 5-(2-(2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c5)....................66

طیف FT-IR 5-(2-(4-کلرو-2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d5)....................67

طیف  FT-IR5-(2-(2،4-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e5).........................68

طیف FT-IR 5-(2-(2،4،5-تری کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (f5)....................69

طیف FT-IR 5-(2-(2،4-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g5).........................70

طیف FT-IR 5-(2-(2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h5)..................................71

طیف FT-IR  5- (2-مزتیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i5)...............................................72

طیف  FT-IR 5-(2-(2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j5)..................................73

4-(2-(4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (a7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................74

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................75

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................76

4-(2-فنیل دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (b7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................77 

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................78

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................79

4-(2-(2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (c7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................80

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................81

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................82

4-(2-(4-کلرو-2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (d7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................83

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................84

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................85

4-(2-(2،4-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (e7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................86

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................87

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................88  

4-(2-(2،4،5-تری کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (f7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................89  

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................90

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................91

4-(2-(2،4-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (g7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................92

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................93

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................95

4-(2-(2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (h7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................96  

طیف 1H NMR...........................................................................................................................................97

طیف 13C NMR.........................................................................................................................................98

4- (2-مزتیل دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (i7)

طیف FT-IR................................................................................................................................................99  

طیف 1H NMR........................................................................................................................................100

طیف 13C NMR.......................................................................................................................................102

4-(2-(2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-(5-کلرو بنزو [d] اکسازول-2-ایل)فنول (j7)

طیف FT-IR.............................................................................................................................................104  

طیف 1H NMR........................................................................................................................................105

طیف 13C NMR.......................................................................................................................................106  

طیف  FT-IRمایع یونی BBIMB.............................................................................................................107  

مایع یونی DBU-OAc

طیف FT-IR.............................................................................................................................................108  

طیف 1H NMR........................................................................................................................................109

منابع...........................................................................................................................................................112

منبع:

[1] Turchi, I. J.; Dewar, M. J. S. Chem. Rev. 1975, 75, 389.

[2] Ferreira, P. M.; Castanheira, E. M.;  Monteiro, L. S.; Pereira, G.; Vilaca, H.         Tetrahedron 2010, 66, 8672.

[3] Potashman, M. H.; Bready, J.; Coxon, A.; DeMelfi, T. M.; DiPietro, L.; Doerr, N.; Elbaum, D.; Estrada, J.;  Gallant, P.; Germain, J.; Gu, Y.; Harmange, J. C.; Kaufman, S. A.; Kendall, R.; Kim, J. L.; Kumar, G. N.; Long, A. M.; Neervannan, S.; Patel, V. F.; Polverino, A.; Rose, P.; Plas, S.; Whittington, D.; Zanon, R.; Zhao, H. L. J. Med. Chem. 2007, 50, 4351.

[4] Sutton, J. C.; Wiesmann, M.; Wang, W. B.; Livdvall, M. K.; Lan, J.; Ramurthy, S.; Sharma, A.; Mieuli, E. J.; Klivansky, L. M.; Lenahan, W. P.; Kaufman, S.; Yang, H.; Ng, S. C.; Keith, P.; Wagman, A.; Sung, V.; Sendzik, M. WO Patent 2007121484 A2, 2003.

[5] Gong, B. Q.; Hong, F.; Kohm, C.; Bonham, L.; Klein, P. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1455.

[6] Mi, Y.; Pan, S. F.; Gray, N.; Gao, W. Q.; Fan, Y. WO Patent 2005000833 A1, 2005.

[7] Green, D. M.; Hauze, D. B.; Mann, C. M.; Pelletier, J. C.; Vera, M. D. WO Patent 20060264631 A1, 2006, 339, 299.

[8] Brescia, M. R.; Rokosz, L. L.; Cole, A. G.; Stauffer, T. M.; Lehrach, J. M.; Auld, D. S. ; Henderson, I.; Webb, M. L. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17, 1211.

[9] Tai,V. W.; Sperandio, D.; Shelton, E. J.; Litvak, J.; Pararajasingham, K; Cebon, B.; Lohman, J.; Eksterowicz, J.; Kantak, S.; Sabbatini, P.; Brown, C.; Zeitz, J.; Reed, C.; Maske, B.; Graupe, D.; Estevez, A.; Oeh, J; Wong, D.; Ni, Y.; Sprengeler, P.; Yee, R; Magill, C; Neri, A; Cai, S. X.; Drewe, J.; Qiu, L ; Herich, J.; Tseng, B.; Kasibhatlab, S.; Spencera, J. R. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 4554.

[10] Kuang, R.; Shue, H. J.; Xiao, L.; Blythin, D. J.; Shih, N. Y.;Chen, X.; Gu, D.; Schwerdt, J.; Lin, L.; Ting, P. C.; Cao, J.; Aslanian, R.; Piwinski, J. J.; Prelusky, D.; Wu, P.; Zhang, J.; Zhang, X.; Celly, C. S.; Billah, M.; Wang, W. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2012, 22, 2594.

[11] Liu, X. H.; Lv, P. C.; Xue, J. Y.; Song, B. A.; Zhu, H. L. Eur. J. Med. Chem. 2009, 44, 3930.

[12] Kumar, A.; Ahmad, P.; Maurya, R. A.; Singh, A. B.; Srivastava, A. K. Eur. J. Med. Chem. 2009, 44, 109.

[13] Murru, S.; Dooley, C. T.; Nefzi, A. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 7062.

[14] Raval, P.; Jain, M.; Goswami, A.; Basu, S.; Gite, A.; Godha, A.; Pingali, H.; Raval, S.; Giri, S.; Suthar, D.; Shah, M.; Patel, P. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 3103.

[15] Perner, R. J.; Koenig, J. R.; DiDomenico, S.; Gomtsyan, A.; Schmidt, R, G.; Lee, C. H.; Hsu, M. C.; McDonald, H. A.; Gauvin, D. M.; Joshi, S.; Turner, T. M.; Reilly, R. M.; Kym, P. R.; Kort, M. E. Bioorg. Med. Chem. 2010, 18, 4821.

[16] Lee, J. E.; Koh, H. Y.; Seo, S. H.; Baek, Y. Y.; Rhim, H.; Cho, Y. S.; Choo, H.; Pae, A. N. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 4219.

[17] Zhang, C.; Li, L.; Wu, H.; Liu, Z. Y.; Li, J.; Zhang, G.; Wen, W.; Shuang, S.; Dong, C.; Choi, M. F. Spectrochim. Acta, Part A. 2013, 102, 256.

[18] Miyake, F.; Hashimoto, M.; Tonsiengsom, S.; Yakushijin, K.; Horne, D. A. Tetrahedron 2010, 66, 4888.

[19] Guo, P.; Huang, J, H.; Huang, Q. C.; Qian, X. H. Chin. Chem. Lett. 2013, 24, 957.

[20] Summers, G. J.; Maseko, R. B.; Summers, C. A. Eur. Polym. J. 2013, 49, 1111.

[21] Majumdar, K. C.; Ganai, S.; Nandi, R. K.; Ray, K. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 1553.

[22] Cheng, H. T.; Hou, R. S.; Wang, H. M.; Chen, L. C. J. Chin. Chem. Soc. 2008, 55, 919.

[23] Saito, A.; Hyodo, N.; Hanzawa, Y. Molecules 2012, 17, 11046.

[24] Knight, D.W.; Pattenden, G.; Rippon, D. Synlett 1990, 36.

[25] Yokokawa, F.; Hameda, Y.; Shioiri, T. Synlett 1992, 149.

[26] Walden, P. Bull. Acad. Imp. Sci. St. Petersburg. 1914, 405.

[27] Hurley, F. H.; Wier, T. P. J. Electrochem. Soc. 1951, 98, 207.

[28] Plechkova, N. V.; Seddon, K.R. Chem. Rev. 2008, 37, 123.

[29] Suarez, P. A. Z.; Dupont, J. J. Chim. Phys. 1998, 95, 1626.

[30] Adams, D. J.; Dyson, P.; Taverner, S. T. Chemistry in Alternative Reaction Media, John Wiley & Sons Ltd 2004.

[31] Earle, M. J.; Seddon, K. R. Pure Appl. Chem. 2000, 72, 1391.

[32] Plechkova, N. V.; Seddon, K. R. Chem. Rev. 2008, 37, 123.

[33] Parvulescu, V. I.; Hardacre, C. Chem. Rev. 2007, 107, 2625.

[34] Badri, H. M. Sc. Thesis, Islamic Azad